Was spricht dagegen...? Allenfalls eine Klausel im Mietwagen-Vertrag, dass du nicht aus Portugal hinausfahren darfst. Ich kenne die Ecke gut: Fahr über die N-125 (sehr zu empfehlen!) oder die Gratis-Autobahn A22, resp. IP1 nördlich von Vila Real de Santo António einfach über die Brücke über den Rio Guadiana nach Spanien. Auch die anschliessende spanische Autobahn ist bis nach Sevilla gratis. Die Strecke ist aber denkbar langweilig. Fahr daher lieber bei der ersten Ausfahrt gleich wieder ab und nach Ayamonte hinunter. Von dort aus schaue weiter. Vielleicht noch etwas der Costa de la Luz entlang, vermeide dabei die stinkende Stadt Huelva. Der Parque nacional de Doñana wäre natürlich ein Ziel, das besonders Naturfreunde auf ihre Kosten kommen lässt. Oder, oder, oder... Verrückt bist du auf jeden Fall gar nicht, wenn du einen solchen Ausflug planst und nicht nur faul am Strand liegen willst. Schönen Urlaub darum!